1945 年，高溫硫化二甲基硅橡膠首先問世。它是以高摩爾質量的線型聚二甲基硅氧烷為基礎聚合物(生膠)，混人補強填料及硫化劑(有機過氧化物) 等，在加熱、加壓下硫化成彈性體。隨后，相繼推出硫化活性高及壓縮永久變形小的甲基乙烯基硅橡膠;耐高、低源的甲基苯基乙烯基硅橡膠及耐溶劑的甲基三氟丙基硅橡膠。

由于高溫硫化硅橡膠的加工方法與一般橡膠相同，即生膠、補強填料、增量填料、濕潤劑、改性添加劑等需在輥筒上經過塑化，混入硫化劑及出片等操作，而后加熱、加壓硫化成硅橡膠制品。故高溫硫化硅橡膠又稱作混煉型硅橡膠。

20 世紀 50 年代中期，先后開發出了雙組分及單組分室溫硫化型 (RTV)硅橡膠。它是以端基二甲基硅氧烷為基礎聚合物，混入多官能交聯劑、催化劑、填料及添加劑后，在室溫 (或遇濕) 下，即可交聯成彈性體。進入 20 世紀 60 年代，又增添了加成型液體硅橡膠，它是以含乙烯基的聚硅氧烷為基礎聚合物，以含 Si-H 鍵的聚硅氧烷為交聯劑，在鉑系催化劑作用下，發生氫硅化加成反應，交聯成彈性體。20 世紀 70 年代以來的硅橡膠技術進展已有專文評述。

硅橡膠問世半世紀多以來，無論其性能與應用均已有了長足的進展。僅以硅橡膠的力學性能為例，補強前的聚二甲基硅氧烷，由于分子間內聚能密度低，硫化后的拉伸強度僅達0.3~0.5MPa。通過對生膠的改進 (引入乙烯基及苯基，并提高摩爾質量)，使用補強填料及特殊補強填料以及改進混配技術等，現在拉伸強度已超過 13MPa; 再如，早期硅橡膠的撕裂強度只有 10kN/m，現在已達到 50kN/m。當前開發中的有機嵌段及雜化改性橡膠，不僅耐油、耐溶劑及阻燃性有了不同程度的改善，而且拉伸強度還可超過 15MPa，撕裂強度也將超過 50kN/m。